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发泡剂的生产现状及其研究进展
双击自动滚屏 发布者:admin 发布时间:2016-10-26 阅读:1924次 【字体: 】

发泡剂是掺进聚合物体系,通过加工过程中适时释放出气体,使高分子材料形成微孔的一类助剂,根据气体形成的机理分为物理发泡剂和化学发泡剂。

        物理发泡剂

        物理发泡剂种类较多,传统上主要采用氯氟烃类化合物cfcs,由于会破坏大气臭氧层,十多年来国内外一直在寻求和开发理想的替代产品,并已基本形成三种美高梅棋牌2023官方最新版的解决方案。目前,pu软质泡沫生产中主要以hcfc-141b、hcfc-22作为过渡产品,但更理想的替代物质应为hfc-245fa和hfc-365mfc。hfc-245fa是良好的冰箱冰库用发泡剂,hfc-365mfc则用于建筑用隔绝材料。西方发达国家和地区已经开始限制使用hcfc-141b和hcfc-22,如欧盟、美国、日本将从2004年起开始禁用,因此国外企业纷纷开发并规模化生产hfc-245fa和hfc-365mfc。2003年10月日本中央玻璃公司化学子公司建成年产5000吨的hfc-245fa装置,2002年底索尔维公司在法国建成年产15000吨的hfc-365mfc装置。另外,国外还在开发一些特定的替代化合物氢化氟醚等,目前尚处于研究开发阶段。pu硬质泡沫方面,研究表明,环戊烷因具有优越的物理性能、脱模时间短和优良的绝热绝缘性能、臭氧损耗值(odp)为零等优点被国内外广泛应用。pe/ps泡沫塑料行业则采用氮气、二氧化碳、丁烷等替代原来的cfcs。


        我国cfcs替代研究进展较快,目前大量生产hcfc-141b、hcfc-22,并借鉴国外开发经验开发出氢化氟烷烃类发泡剂hfc-134a和hfc-152a,对高性能的hfc-245fa和hfc-365mfc也在进行研究开发工作。由中石化北京化工研究院承担的“环戊烷产品开发”项目已通过鉴定,国内吉林龙山化工厂、北京东方化工厂、南京红宝丽股份有限公司等已经成功建设环戊烷生产装置,并与国内多家著名的冰箱生产企业进行合作,为其提供环戊烷型组合聚醚用作发泡材料使用。

        化学发泡剂

        作为化学发泡剂使用的物质种类很多,如n-亚硝化合物、偶氮化合物、酰肼类化合物等,主要发泡剂品种有偶氮二甲酰胺(adc)、发泡剂dpt、obsh等,其中adc在国外占化学发泡剂消费量的90%,在我国占95%以上。以下将主要介绍adc发泡剂的应用与改性技术进展。

         adc发泡剂

         我国是全球最大的adc生产国与供应国,年生产能力达到15万吨,约占全球总生产的近50%左右,1995年至2003年生产能力年均增长率约为18%,生产厂家约为30余家,遍布全国30个省市,其中江苏索普集团、浙江巨化集团公司、江西电化厂、宁夏电化厂年生产能力都达到万吨级水平;生产设备有许多改进,如次氯酸钠生产设备大型化、连续化;缩合釜、氧化釜大型化;改用连续干燥工艺等。消费结构约为聚氯乙烯占40%、聚乙烯35%、聚丙烯12%、橡胶5%、其他8%。每年有5000-6000吨的出口量,产品主要销往东南亚、日本、韩国、俄罗斯等地。

        随着塑料工业的发展,单一的adc发泡剂已不能满足需求,因此改性adc发泡剂应运而生。尽管我国adc生产能力和工艺技术有较大进步,但是仍普遍采用尿素法合成水合肼为原料,资源浪费和环境污染严重,而国外则主要采用酮氮法或过氧化氢法为原料进行生产,且已开发出数百个品种,并仍有新品种不断问世主导市场,改性工艺基本无三废、投资少,改性后的产品附加值大为提高,获取了高额的利润。而国内只能生产adc纯品,只有极少数厂家开发生产出了有限的改性adc发泡剂品种,但产量不高、性能不稳定、应用范围窄,主要是以adc原粉销售和出口,给发达国家提供初级的原料,因此将污染留在国内,将利润送给国外,行业缺乏发展后劲。

        adc产品的改性就是对发泡剂的发气量、颗粒度、颜色、热分解温度进行优化,其途径主要有在制备过程中改变一定反应条件或添加一定的助剂、adc粒子微细化、在adc原粉中加入添加剂、将不同类型的发泡剂复配以达到改性效果。

    目前主要的改性产品类型有:

    ◆粒子微细化型:主要是将发泡剂的原粉进行粉碎、分级就可以。国内目前adc粒子粗、牌号少,国外按颗粒度不同有多种牌号,以适应于不同合成材料的发泡需要。

    ◆低温型:普通adc分解温度一般高于200℃,对于许多软化点低和受热易老化的树脂,希望能够有低温分解型的产品,目前开发低温型adc是其改性领域的主要研究课题之一。主要是选择一种或多种活化剂与adc以一定比例组合。活化剂可选用铬、锌、铅等金属化合物、尿素衍生物和硝基胍等,改性后adc发泡剂最低分解温度可达到80℃。

    ◆高分散性型:要得到均匀无孔洞、表面光滑的聚合物,就要求发泡剂在聚合物内能完全按比例分散开。一般adc发泡剂易受静电等因素影响附聚成团,影响产品质量。因此开发高分散性的产品非常重要,可将adc发泡剂与某些惰性无机化合物的细粉混合,另外可以在adc产品中添加表面活性剂等制得高分散型产品。

    ◆抑制发泡型:二元羧酸及其酰肼、酚类、胺类和三唑类等物质能抑制adc的分解,当有金属离子型活化剂时其抑制效果更好。如加入抑制发泡型发泡剂材料,会因发泡效果的差异而造成凹凸不平花纹,由此生产发泡墙纸等室内装潢材料等。

    ◆复合型:adc的复合可以把具有特定功能的其他助剂与adc混合或几种发泡剂互相混合。目前塑料助剂工业的发展的主流。

    ◆发泡剂母粒:与其他合成材料助剂的发展趋势一样,母粒化已成为发泡剂adc的改性趋势之一。将adc、发泡助剂、聚合物进行混炼得到母粒,可以有效解决分散性和粉尘污染等问题。目前国内尚没有开发,国外如世界上最著名的发泡剂母粒生产商americhem公司目前有supercell牌号的专用adc产品系列可供;美国henly公司推出的exocerol等系列发泡剂也以母粒形式出现,如exocerol232和lab010是吸热/放热型共混物,ao38是几种放热发泡剂的混合物等。

        因此今后adc发泡剂关键在于借鉴国外经验,大力开发吸热型、吸热/放热型以及高温分解型发泡剂品种,并通过母料化和表面改性降低发泡剂的粉尘污染等。

        发泡剂obsh

        发泡剂obsh是塑料和橡胶工业常用的低温发泡剂,主要由二苯醚磺化后与水合肼反应而得,优点是分解温度较低,不需要加分解助剂,适合各种合成材料;毒性极低,适于接触食品的包装材料;电绝缘性能好;有硫化剂和发泡剂双重作用;泡孔细密均匀。最早由日本开发使用,在超高频电线电缆领域得到青睐和广泛应用。目前国外已经开发出多种obsh的改性系列化产品,如日本永和化成的n#3000、5000、100s、100m等obsh改性产品。我国也对obsh进行研究开发,目前山西化工研究院、杭州海虹公司等建有小规模的生产装置。但是由于其价格相对较高,应用受到一定限制。

        发泡剂dpt,化学名称为n,n’-二亚硝基五次甲基四胺,主要用作橡胶发泡剂,分解热大,常加入尿素、脲的衍生物、三聚氰胺等防止刺激性气味产生,基本上不用于塑料发泡使用,国内生产企业众多,消费量不高。
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